Кликаем по этому значку и выделится весь лайнарт (только черный цвет). См. скриншот:

После выделения нужно удалить белый слой, жмем "Delete" или "Редактирование=>Очистить".См скриншот:

Далее снимаем выделение: комбинация "Ctrl+D" или "Выделение=>Отменить/снять выделение". См. скрин:

После того как сняли выделение, переименовываем наш лайн-арт(это для удобства, и чтобы не запутаться). Команда: кликаем правой кнопкой мыши по слою, появится команда "Свойство слоя", нажимаем на нее, появляется окошко, и там уже указываем наше имя для слоя. Скрин:

Чтобы было удобно работать, создаем слой и заливаем его белым цветом(#FFFFFF): " Shift+Ctrl+N " или "Слой=>Новый=>Слой".Переименовываем слой в "Фон" или по вашему усмотрению. Скрин:

2. Основные цвета
Перейдем ко второму разделу "Основные цвета". В этом разделе мы раскрасим работу основными цветами.
Начнем-с...
В окошке "Слои" создаем папку "Кожа" или "Лицо"(это для удобства, и дальнейшего редактирования). Скрин:

В папке "Кожа" создаем слой, в котором мы раскрасим само лицо. Инутрументом "Пипетка" берем цвет из какой-либо картинки, в моем примере это: "http://i038.radikal.ru/0906/9a/611baaaed309.gif". Скрин:

После этого, открываем наш шаблон с лайнартом, берем слой "Кожа", выбераем кисть размером 19пикс., режим: Нормальный, Непрозрачность: 100%. Скрин:

Раскрашиваем цветом который мы взяли с другой работы область лица. Красим не трепетно, т.е можно выходить за края области лица:

И таким-же "макаром" красим остальные части...

3. Тени
Ну что-ж, мы уже раскрасили все части тела :

Теперь будем накладывать тени на лицо. Берем инструмент "Перо" :freeform_pen:, и настраиваем его по скриншоту:

Дальше в настройках слоя "Кожа" закрепляем слой:

Спрашивается: "Зачем это делать?"
Поясняю: Допустим, мы выбрали цвет для нашей будущей тени, и уже хотим накладывать тени, но что-бы они накладывались аккуратно, нужно закрепить слой. Пример:

С закреплением

Без закрепления

Перейдем к нашему уроку. Накладываем тени инструментом "Кисть" закрепленный слой. Скрин.:

Заливаем это выделение цветом который вы выбрали : "Alt+Backspace".

С лицом мы разобрались, теперь точно также красим остальные части. Скрин:

4. Фон
После того как мы покрасили все части тела, наложили тени, приступаем к рисовке фона. Рисуем небо:
1. Отключаем все слои
2. Создаем папку под названием "Фон"
3. Делаем 2 слоя:
1. Небо
2. Облака
Берем 1-й слой "Небо", и наносим на него градиент из желаемых цветов. Скрин:

Мы получили полноценный градиент, но чего-то не хватает, облаков.Рисуем облака:
1. Берем кисть "размером 30-40px" с "прозрачностью: 50-58%" ()
2. Рисуем облака, или можно скачать готовые кисти с облаками(www.deviantart.com)
3. Проводим легкий градиент белого цвета с "прозрачностью: 30%" по всему рисунку
4. Создаем новый слой, и рисуем солнце кистью "размером: 116px", и "прозрачностью: 54%".
Если вы все сделали правильно, то у вас должно получиться похожее на это:

Полная работа: